铷和氧气反应生成超氧化铷RbO2（深棕色固体）。其化学方程式为Rb+o2===Rb02。铷在室温下遇空气就立即燃烧，在过量氧气中燃烧得超氧化物，如超氧化铷RbO2（深棕色固体），超氧化铯CsO2（深黄色固体）。铷和铯的常见氧化物有：氧化铷（Rb2O），过氧化铷（Rb2O2），超氧化铷（RbO2），氧化铯（Cs2O），过氧化铯（Cs2O2），超氧化铯（CsO2）。